氰特325和氰特303哪个氨基当量多?
CYMEL325氨基树脂和CYMEL330氨基树脂区别
一、CYMEL325甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂
CYMEL 325是一款高反应活性,低温固化的氨基树脂。
低温反应,快干:氰特CYMEL 325树脂只需弱酸催化,与其配合的主体树脂的低酸值已足够催化交联反应。另外,也可外加有机或无机弱酸催化如马来酸、柠檬酸、磷酸、烷基磷酸、少量的对甲苯磺酸或CYCAT® 1 4040催化剂。
硬度与柔韧性平衡:与部分甲醚化树脂相似,氰特CYMEL325 氨基树脂能自聚,因此提高氨基交联剂用量,可以增加漆膜硬度。而325比其他牌号的低自聚性,可以使硬度和柔韧性平衡,不会造成只硬不柔韧的“脆性”。
降低烘烤环境要求:325氨基树脂在低温下能快速反应,对烘烤温度不稳定的环境也可以反应并自干,对许多生产厂家有较大保证。而且低分子量树脂挥发的可能性降低了,因此很适合用于对烘烤废气排放要求较严格的场合。
改善耐湿、耐盐雾性能:在某些水稀释涂料体系中,与部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂相比,氰特CYMEL 325氨基树脂能改善耐湿及耐盐雾性能。
低挥发、低起泡它在烘烤过程中的热失重明显低于部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂;它的烘烤挥发物中甲醛含量很少;并且在漆膜较厚的情况下,由于失重低,氰特CYMEL 325氨基树脂交联固化时起泡倾向低。
CYMEL325技术参数
不挥发物%(铝箔法,45度45分钟):80+2
溶剂:异丁醇
烷基醇:甲醇
粘度,泊,近似:20-46
比重,克/毫升:1.12
主反应集团:烷氧基/亚氨基
羟甲基含量:低
游离甲醛量,%,最大:0.75
重要特性:高反应活性,低温固化
溶解特性
CYMEL 325氨基树脂可以溶解在大多数常用有机溶剂中,如芳香族溶剂、乙醇、酯类和酮类溶剂等。CYMEL 325在水中的溶解力是有限的,但是,当CYMEL 325与其它水性树脂混合时,也能够被水稀释。
稳定性
含有CYMEL 325树脂的溶剂性涂料配方,可以通过添加醇类溶剂或者胺类来增加稳定性。对于多数高固含量的配方,通常需要两者配合使用。一般地,为了最佳的存储稳定性,一个在125℃固化的配方,可以用1%的CYCAT4045催化剂(对基苯磺酸胺盐)催化,并且使用20-30%的丁醇溶剂,两者都是根据树脂的固含量。对于水性体系,为了得到最佳的稳定性,PH值应该保持在>8。
反应与催化
因为高度烷基化,CYMEL 325与其它含有羟基、羧基和酰氨基的树脂反应必须有强酸催化。通常推荐添加0.5%-1.0%(根据固体)的CYCAT4040或者CYCAT 600催化剂,在120-150℃烘烤15-20分钟。如果配方中含有颜料或者助剂,酸催化剂的添加量还应该更大些。因为它的高功能性和低的自聚倾向,CYMEL 325是一种非常有效的交联剂。尤其是与聚酯树脂交联时,能够为漆膜提供良好的柔韧性和成型性。它的有效当量为130-190,CYMEL 325的用量应该根据最佳性能通过实验确定。
CYMEL325应用
高固体份氨基树脂广泛用于卷材涂料,高温涂料,水性涂料等各种应用
二、美国氰特CYTEC化学公司的CYMEL303六甲氧基甲基三聚氰胺树脂
由美国氰特公司生产的CYMEL303是一种商业级别的六甲氧基甲基三聚氰胺树脂,其液体状态,不挥发份含量>98%。它可作为多种聚合物材料的交联剂,这种聚合物材料应该包含有酰氨基、羧基和羟基,如丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂及环氧树脂等
CYMEL303应用领域:高固体含量涂料、水性涂料、卷钢涂料、汽车涂料、罐头涂料、金属涂料、油墨。
CYMEL303优点:
1、不含挥发性溶剂
2、良好的混溶性和溶解性
3、稳定性好
4、提高硬度的同时也能获得好的柔韧性
5、快速催化固化
6、成本经济
溶解特性:
CYMEL 303树脂可以溶解在大多数常用有机溶剂中,如芳香族溶剂、乙醇、酯类和酮类溶剂等。CYMEL 303在水中的溶解力是有限的,但是,当CYMEL 303与其它水性树脂混合时,也能够被水稀释。
反应与催化:
因为高度烷基化,CYMEL 303与其它含有羟基、羧基和酰氨基的树脂反应必须有强酸催化。通常推荐添加0.5%-1.0%(根据固体)的CYCAT 4040或者CYCAT 600催化剂,在120-150℃烘烤15-20分钟。如果配方中含有颜料或者助剂,酸催化剂的添加量还应该更大些。因为它的高功能性和低的自聚倾向,CYMEL 303是一种非常有效的交联剂。尤其是与聚酯树脂交联时,能够为漆膜提供良好的柔韧性和成型性。它的有效当量为130-190,CYMEL303的用量应该根据最佳性能通过实验确定。
稳定性:
含有CYMEL303树脂的溶剂性涂料配方,可以通过添加醇类溶剂或者胺类来增加稳定性。对于多数高固含量的配方,通常需要两者配合使用。一般地,为了最佳的存储稳定性,一个在125℃固化的配方,可以用1%的CYCAT4045催化剂(对基苯磺酸胺盐)催化,并且使用20-30%的丁醇溶剂,两者都是根据树脂的固含量。对于水性体系,为了得到最佳的稳定性,PH值应该保持在>8。
典型性能:
外观透明粘性液体
不挥发份含量,%重量 不小于98%
颜色, Gardner 1963 最大1
黏度, Gardner-Holdt,25°C Y-Z2
黏度, Cone/Plate cps2600-5000
重量/加仑, 磅10.0
比重, 25°C 1.20
折射率 1.515-1.520
闪点 °F >200
甲醛含量0.5 %
三、由上可知CYMEL 325氨基树脂的有效当量为130-190,CYMEL303氨基树脂的有效当量为130-190,是一样的。
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
更多英文名称: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide;Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
CAS 号 108-78-1
Properties Known Names Source Compound ID
ACD logP -1.37 SMILES: Nc1nc(N)nc(N)n1.OP(=O)(O)O PubChem 669507
MWt 224.115 CAS: 108-78-1 G Y! PubChem 748065
MF C3H9N6O4P CAS: 56974-60-8 G Y!
编辑本段物理化学特性
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
结构式主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
编辑本段毒性危害及诊治
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
我国卫生部于2008年9月12日发布了“与食用受污染三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关的婴幼儿泌尿系统结石诊疗方案”,有关方面可以参照。
方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管,这与成人泌尿系统结石临床表现有所不同,多发性结石影响肾功能的概率更高。由于患儿多不具备症状主诉能力,家长需要加强对相关儿童的观察,依靠腹部B超和(或)CT检查,可以帮助早期确定诊断。在治疗方面,目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效解毒剂,临床上主要依靠对症支持治疗,必要时可以考虑外科手术干预,解除患儿肾功能长期损害的风险。早期诊断、早期治疗,是使患儿早日康复的关键。
编辑本段人体对三聚氰胺耐受标准
三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明,其在动物体内代谢很快且不会存留,主要影响泌尿系统。
三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿 体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示,以体重7公斤的婴儿为例,假设每日摄入奶粉150克,其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。
根据美国食物及药物管理局的标准,三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重。
编辑本段假蛋白原理
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,所以掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,应该比水的溶解度要好一些,待验证。
检测方案
在现有奶粉检测的国家标准中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此,德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同时还可采用HPLC/MS检测方法(实验室方法)对婴儿食品,宠物食品,饲料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展三聚氰胺的检测业务,检测结果具备权威性。
编辑本段牛奶添加三聚氰胺的作用
奶粉有毒是因为其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。
牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因为它能冒充蛋白质。
食品都是要按规定检测蛋白质含量的。要是蛋白质不够多,说明牛奶兑水兑得太多,说明奶粉中有太多别的东西的粉。
但是,蛋白质太不容易检测,生化学家们就想出个偷懒的办法:因为蛋白质是含氮的,所以只要测出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白质含量。
因此添加过三聚氰胺的奶粉就很难检测出其蛋白质不合格了这就是三聚氰胺的假蛋白
编辑本段合成工艺
三聚氰胺最早被三聚氰胺李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
6 CO(NH2)2 → C3N6H6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
丙烯酸树脂色浅、水白透明。涂膜性能优异,耐光、耐候性佳,耐热,耐过度烘烤、耐化学品性及耐腐蚀等性能都极好。因此,用丙烯酸树脂制造的涂料。用途广泛、品种繁多。不同丙烯酸树脂的品种性能都影响了涂料产品的性能,这些都与丙烯酸树脂的组成、结构有关。
塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联,因此它的相对分子量较大,具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团,在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构,热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐候性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。
化学品安全技术说明书(MSDS)丙烯酸树脂健康危害:皮肤接触可导致皮肤刺激不适和发疹;眼睛接触可导致眼睛刺激不适、流泪或视线模糊;呼入此产品可导致上呼吸道刺激、咳嗽与不适,或不特定不舒服症状,如恶心、头痛或虚弱;食入此产品可导致特定不舒服症状如恶心、头痛或虚弱。患者应立即去医院救治。
MDL号:MFCD00006895
EINECS号:202-905-8
RTECS号:MN4725000
BRN号:2018
PubChem号:24895743
物性数据
1.性状:白色细粒状结晶,味初甜后苦。[1]
2.pH值:8.4(0.2mol/L水溶液)[2]
3.熔点(℃):280~295(分解)[3]
4.沸点(℃):263(升华)[4]
5.相对密度(水=1):1.33[5]
6.相对蒸气密度(空气=1):4.9[6]
7.燃烧热(kJ/mol):-239.7[7]
8.临界压力(MPa):3.68[8]
9.辛醇/水分配系数:-4.15[9]
10.闪点(℃):250[10]
11.溶解性:溶于水、乙醇、氯仿、四氯化碳,不溶于乙醚、石油醚、芳烃。[11]
毒理学数据
1.急性毒性[12] LD50:9200mg/kg(大鼠静脉);569mg/kg(小鼠经口)
2.刺激性 暂无资料
生态学数据
1.该物质对水有稍微的危害。刺激皮肤,能引起皮炎及皮肤湿疹。工作人员应作好防护,若不慎触及皮肤和眼睛,应立即用大量流动清水冲洗。
2.生态毒性 暂无资料
3.生物降解性[13] MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,2周后降解22%。
4.非生物降解性[14] 在37.5℃,当pH值为2,5.8时,水解半衰期分别为1.6,13.8h(理论)。
分子结构数据
1、摩尔折射率:39.22
2、摩尔体积(cm3/mol):98.1
3、等张比容(90.2K):287.0
4、表面张力(dyne/cm):73.0
5、极化率:15.54
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.3
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积13
7.重原子数量:10
8.表面电荷:0
9.复杂度:84.8
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.在弱酸溶液中分解为氨与甲醛。与许多无机物形成配位化合物。与过氧化氢、氢化氰等进行反应,也能与某些天然物如纤维素等反应。与有机酸反应形成盐,与无机强酸加热反应,可生成甲醛和胺盐。可以硝化,生成旋风炸药;也能与亚硝酸反应,生成二硝基次甲基四胺。在空气中能吸水有潮解性。可燃,通火易燃烧。中毒。
2.本品具有中等毒性,刺激皮肤,能引起皮炎及皮肤湿疹。对小鼠腹腔注射LD50512mg/kg。对大鼠LD为1200mg/kg。经皮下注射本品后,曾发现大鼠有致癌作用。当皮肤溅上本品时,应用大量的水冲洗。出现急性皮炎和湿疹加重,甚至患皮肤角化病,此时应就医诊治。生产设备应密闭,防止跑、冒、滴、漏,车间应保持良好通风,操作人员应穿戴防护用具,注意安全。
3.稳定性[15] 稳定
4.禁配物[16] 强氧化剂、强酸
5.避免接触的条件[17] 受热
6.聚合危害[18] 不聚合
7.分解产物[19] 氨
贮存方法
1.本品内用聚乙烯薄膜塑料袋、外用聚丙烯纤维编织袋包装,每袋净重25kg。袋上应注明防火防潮标志。应贮存于干燥、清洁、通风的仓库内,不得露天堆放。避免受潮、污染。运输时应装在带篷货车或清洁的船舱中。贮运过程中应与氧化剂隔离。
2.储存注意事项[20] 储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过35℃。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
合成方法
1.由甲醛和氨缩合制得。将甲醛溶液置于反应器中,通氨,在碱性溶液中进行缩合反应,反应温度保持在50-70℃,料液经冷却进入液膜真空蒸发器,于60-80℃下蒸发,使其浓度从24%提高到38%-42%,然后将反应液过滤,经真空蒸发结晶,抽滤干燥即得成品乌洛托品。
工业上将甲醛水溶液与氨水反应制得六亚甲基四胺。也可使用氨气与甲醛混合反应,该法称为液相法。将甲醛与氨气按3:2的摩尔比,在20-30℃反应,反应完成后,再加入少量氨水,使反应液呈碱性。送至真空蒸发器中浓缩到出现结晶,溶液中六亚甲基胺的含量约为40%(质量)。然后将结晶器冷却,由离心机分出结晶,经水洗、沸腾干燥即得成品。母液循环回到系统,在长时间运转后,母液逐渐变得浑浊,可通过填充活性炭的过滤器进行净化处理。主要原料参考单耗:甲醛(36.5%)3000kg/t液氨(99%)500kg/t。
2.另一种方法称为气相法,由合成氨车间来的氨气经净化、计量后与甲醛氧化炉来的甲醛气(经过滤、计量)一起进入反应釜,与釜内的循环母液发生缩合反应生成乌洛托品由气流干燥获得乌洛托品并包装入库,分离出的母液经净化处理生再返回反应釜中循环利用。反应后的混合气进入氨回收塔,回收未反应的氨和甲醛气夹带的甲醇等,混合尾气经尾气冷却器冷却并被真空泵抽成负压后再送入尾气锅炉燃烧副产蒸汽。
3.将甲醛水溶液与氨水混合蒸发,制得六亚甲基四胺。或者由氮气与甲醛溶液混合反应制取。
4.由甲醛与过量氨水在一定条件下发生缩合反应,反应完毕后,经沉降、过滤、滤液真空蒸发至糊状,抽滤、干燥即可。
5.将甲醛水溶液与氨水混合蒸发,制得六亚甲基四胺。或者氮气与甲醛溶液混合反应而制取。
用途
1.用作树脂和塑料的固化剂、橡胶的硫化促进剂、纺织品的防缩剂,并用于制杀菌剂、炸药等。六亚甲基四胺主要用作树脂和塑料的固化剂、氨基塑料的催化剂和发泡剂、橡胶硫化的促进剂(促进剂H)、纺织品的防缩剂等。六亚甲基四胺是有机合成的原料,在医药工业中用来生产氯霉素。六亚甲基四胺可用作泌尿系统的消毒剂,其本身无抗菌作用,对革兰氏阴性细菌有效。其20%的溶液可用于治疗腋臭、汗脚、体癣等。它与氢氧化钠和苯酚钠混合,可做防毒面具中的光气吸收剂。并用于制造农药杀虫剂。六亚甲基四胺与发烟硝酸作用,可制得爆炸性极强的旋风炸药,简称RDX。六亚甲基四胺还可作为测定铋、铟、锰、钴、钍、铂、镁产、锂、铜、铀、铍、碲、溴化物、碘化物等的试剂和色谱分析试剂等。
2.大型锅炉的盐酸酸洗常用缓蚀剂之一。能够很好地吸附在金属表面,形成一层保护膜,抑制盐酸液对金属的腐蚀作用。用于盐酸洗缓蚀剂时,单独使用量为0.5%。
3.用作分析试剂,如配制缓冲溶液,作掩蔽剂。还用作硫化促进剂。
4.主要用作合成水溶性氨基树脂的pH调节剂,也可作酚醛树脂的固化剂、橡胶硫化促进剂、塑料发泡剂、含水炸药增敏剂等。纺织工业中用作织物防缩整理剂、织物防水整理剂CR的缓冲剂,以防棉织物脆损。因在酸性介质中能分解生成甲醛,在漂白进程中会被氧化生成酸,使pH值降到4左右,可作亚氯酸钠漂白活化剂。因有消毒及利尿作用,医药上用作利尿剂及消毒杀菌剂。食品及化妆品工业中用作蛋白硬化剂及防腐剂。与烧碱和苯酚钠混合,可用作防毒面具的光气吸收剂。还可用作生皮保存剂、乳胶及颜料保护剂、润滑油稳定剂、催化剂及制造杀虫剂的中间体。也是测定铜、铁、镁、锰、钴、钍、铂、铟等的分析试剂。
5.与烧碱和苯酚钠混合,用在防毒面具作光气吸收剂。亦用作次氯酸钠漂白活化剂、防水剂CR的缓冲剂。还作杀菌剂以及用作除臭剂和杀虫剂等。
6.用作纺织品的防缩整理剂、压氯酸钠漂白活化剂、防水剂CR的缓冲剂等。[21]
安全信息
危险运输编码:UN 1328 4.1/PG 3
危险品标志:易燃 有害
安全标识:S16 S22 S24 S37
危险标识:R11 R42/43
文献
[1~21]参考书:危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京;化学工业出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8
备注
简称三胺,俗称蜜胺、蛋白精,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。
相对分子质量 126.15
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。反应式为:6 CO(NH2)2 → C3N6H6 + 6 NH3 + 3 CO2
最后说下最热门的奶粉事件(可能会考到):各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是鲜牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,理论上就能提高0.625%蛋白质。
物理化学特性
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
生物学毒性
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
假蛋白原理
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
检测方案
在现有奶粉检测的国家标准中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此,德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同时还可采用HPLC/MS检测方法(实验室方法)对婴儿食品,宠物食品,饲料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展三聚氰胺的检测业务,检测结果具备权威性。