如何用滴定法测得三乙醇胺含量 我按照网上的办法 测出的结果不行
以下内容是佳化化学股份有限公司早期发布的检测方法 该方法现在仍在使用中。同时，企业也有气相色谱的检测方法。
《一种三乙醇胺质量的测定方法》
——抚顺佳化聚氨酯有限公司
中国水泥协会水泥助磨剂分会成立暨第三届全国水泥助磨剂大会于2007年7月2日在泉城济南胜利召开，会上部分国家干部代表和专家代表先后做了精彩发言，从中可以看到我国助磨剂行业发展呈现出的蓬勃景象。但参会代表也提出了不少问题，例如广大消费者无法确定三乙醇胺的含量，购买的产品常与要求不符，使消费者经济利益和合法权益受到了损害。目前市场上销售的三乙醇胺主要有两类，一类是商品名“合成三乙醇胺”的产品，该类产品除含有三乙醇胺外，还含有少量二乙醇胺、一乙醇胺等活性物及水，根据三乙醇胺含量和含水量的不同分为工业级和商品级；另一类是含量99％以上的产品及向产品中加水配成不同三乙醇胺含量的产品。我公司技术人员根据目前常用三乙醇胺含量测定的方法，总结出一种简便可行的测定方法供广大消费者掌握，使其能够保护自己的合法权益不受损害。
下面向大家介绍产品中三乙醇胺含量、含水量及活性物含量三种质量指标的测定方法。
1. 三乙醇胺含量的测定
1.1 原理
在三乙醇胺中加入乙酸酐，将产品中的一乙醇胺、二乙醇胺转换成酰胺，再利用三乙醇胺的碱性在非水溶液中进行酸碱滴定。
N(CH2CH2OH)3+HCl=（HOCH2CH2)3N•HCl
1.2 试剂与溶液
分析方法中应使用分析纯试剂。
无水乙醇；
乙酸酐；
实验用三级水；
盐酸－乙醇标准溶液：浓度c(HCl)＝0.5mol/L，用乙醇做介质，配制、标定与水溶液相同，具体方法见附录；
盐酸－乙醇溶液：0.05mol/L，将0.5mol/L的盐酸－乙醇标准溶液稀释10倍；
氢氧化钠－乙醇溶液：0.05mol/L，配置方法与0.05mol/L盐酸－乙醇溶液相同；
甲基橙；
二甲苯氰FF(又名二甲苯蓝FF、二甲苯花黄FF，xylene cyanol FF)；
甲基橙－二甲苯氰FF混合指示剂溶液：称取0.15g甲基橙与0.08g二甲苯氰FF溶解与100ml水中。
1.3 仪器
一般实验室仪器。
1.4 分析步骤
量取50ml无水乙醇于250ml碘量瓶中，加入2～3滴甲基橙－二甲苯氰FF混合指示剂溶液，用0.05mol/L盐酸－乙醇溶液或0.05mol/L氢氧化钠－乙醇溶液调节至琥珀色。准确称取0.5～1g样品(称准至0.0002g)于瓶中，加入10ml乙酸酐，盖上瓶盖放置30min，用0.5mol/L盐酸－乙醇标准溶液滴定至琥珀色为终点。每次测定前均应标定盐酸－乙醇标准溶液。
1.5 分析结果的计算
三乙醇胺含量按下式计算：
0＝
式中： 0——样品中三乙醇胺含量，％；
0——盐酸－乙醇标准溶液的实际浓度，mol/L
V0——滴定是消耗盐酸－乙醇标准溶液，ml；
0——样品的质量，g；
0.1492——与1.00ml盐酸标准溶液[c(HCl)1.000mol/L]相当的三乙醇胺的质量，g。
允许差：两次平行测定结果差值不大于0.3％，取其算术平均值为测定结果。
2. 水含量的测定
水份的测定采用卡尔•费休法(“永停”法)。
2.1 原理
“永停”法终点测定原理：根据半电池反应
I2+2e＝2I-
溶液中同时存在I2及I-时上述反应分别在两个电极上进行，即在一个电极上I2被还原，而在另一个电极上I-被氧化，因此溶液中有电流通过。如果溶液中只有I-而无I2则溶液中无电流通过。当滴定达到终点时，溶液中存在微量卡尔•费休试剂，此时I2及I-同时存在，溶液导电，电流表指针发生偏转。
H2O+I2+SO2+3C5H5N=2C5H5N•HI+C5H5N•SO3
根据滴定反应中所消耗的卡尔•费休试剂计算出水份的含量。
2.2 试剂
KFR-06无吡啶卡尔•费休试剂，天津市四友精细化学品有限公司；
实验用三级水；
无水甲醇。
2.3 仪器
KF-1型水份测试仪（上海安亭电子仪器厂）；
1ml注射器；
25μl微量进样器；
分析天平：感量0.1mg；
2.4 操作步骤
2.4.1 卡尔•费休试剂的标定
2.4.1.1 卡尔•费休试剂应每天标定。
2.4.1.2 在滴定瓶中加入足量的无水甲醇，以保证浸没铂电极裸露端，调节电磁搅拌器确定适合的搅拌速度，以不发生飞溅为度，用卡尔•费休试剂滴定至电流计指针到45μA左右（此时仪器测定的灵敏度最大），记录指针位置。
2.4.1.3 用微量进样器向滴定瓶中加入一滴水，水的质量（m1）由减量法称得（称准至0.1mg）。用卡尔•费休试剂滴定至如上相同偏移处，记录耗用的体积（V1）。卡尔•费休试剂的水当量（T）以gH2O/ml表示，并按照下式计算：
式中： 1——所加入纯水的质量，g；
V1——标定时，消耗卡尔•费休试剂的体积，ml；
T——卡尔•费休试剂的水当量，gH2O/ml。
2.4.2 试样含水量的测定
2.4.2.1 在滴定瓶中加入足量的无水甲醇，以保证浸没铂电极裸露端，调节电磁搅拌器确定适合的搅拌速度，以不发生飞溅为度，用卡尔•费休试剂滴定至电流计指针到45μA左右，记录指针位置。
2.4.2.2打开加料口橡皮塞，迅速将试样注入滴定瓶中，试样的质量（m2）由减量法称得（称准至0.1mg）。立即盖紧橡皮塞，搅拌溶液至试样溶解后，用卡尔•费休试剂滴定至如上相同偏移处，记录耗用的卡尔•费休试剂体积（V2）。
2.5 测试结果的计算
试样含水量 以质量百分数表示，按下式计算：
式中： ——试样中水份含量，％；
2——试样的质量，g；
V2——滴定试样所消耗卡尔•费休试剂的体积，ml；
T——卡尔•费休试剂的水当量，gH2O/ml。
2.4.3.2 测定结果以平行测定两个结果的算术平均值表示。
3活性物含量
去除水份含量剩余即为活性物含量。
以上即为产品中三乙醇胺含量、含水及活性物质含量的常用测定方法。当然，三乙醇胺在实际测定中还经常使用气相色谱法，但其仪器投入较高且操作也比较复杂，因此本文中没有提及。此外，如果您对本测试方法还有什么疑问，请垂询抚顺佳化聚氨酯有限公司，联系电话0413-6110009。 本公司愿意为您提供满意的服务。
附录
盐酸－乙醇标准溶液
1. 配制
量取45ml盐酸，注入1000ml乙醇中，摇匀。
2. 标定
称取于270℃～300℃高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠0.45g，溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿－甲基红指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2 min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。
盐酸标准滴定溶液的浓度[c(HCI)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按下式计算：
式中： ——无水碳酸钠的质量的准确数值，g；
V1——盐酸溶液的体积的数值，ml；
V2——空白试验盐酸溶液的体积的数值，ml；
M——无水碳酸钠的摩尔质量的数值，g/mol，[M( Na2CO3) =52.991]。
可以，但不知用什么柱子
备注：
1. 江浙沪以外地区单笔订单我方均收取30元运费,江浙地区20元，上海地区15元。
2. 对于腐蚀性强的产品，采用的是覆特氟龙膜的橡胶塞封口。操作时注意，禁止产品接触未覆特氟龙膜的橡胶部分，否则胶塞会溶解
性状 无色至淡棕黄色液体。微有氨的气味。极易吸潮。露置空气中或在光线下变成棕色。能吸收空气中二氧化碳。能与水、甲醇和丙酮混溶，25℃时的溶解度：苯4.2%、乙醚1.6%、四氯化碳0.4%、正庚烷小于 0.1%。呈强碱性，0.1mol/L的水溶液pH为10.5。有刺激性。
密度：1.124
熔点：17.9-21 °C
沸点：190-193 °C/5 mmHg
折光率nD20：1.485
闪点：179 °C
质量标准
项目分析纯
(AR)
含量Assay（以三乙醇胺计） ≥78.0%
含量Assay（以总胺计） 99.0～110.0%
比重Specific gravity (20/20°C) 1.123～1.133
乙醇溶解试验Solubility(in alcohol) 合格
折光率Refractive index n20/D1.482～1.489
灼烧残渣Residue ignition≤0.05%
项目化学纯
(CP)
含量Assay（以三乙醇胺计） ≥75.0%
含量Assay（以总胺计） 99.0～110.0%
比重Specific gravity (20/20°C) 1.120～1.130
乙醇溶解试验Solubility(in alcohol) 合格
折光率Refractive index n20/D1.482～1.489
灼烧残渣Residue ignition≤0.1%
项目优级纯
(GR)
外观Appearance 无色透明至浅黄色油状液体
红外光谱鉴别Infrared spectrometry 和对照品匹配
纯度Purity （以三乙醇胺计） ≥99.0% (GC)
折光率Refractive index n20/D1.4840 - 1.4860
灼烧残渣(以硫酸盐计) Ignition residue ≤0.01%
醇溶解试验Solubility in alcohol 合格
项目色谱纯
(HPLC)
外观Appearance 无色透明至浅黄色油状液体
红外光谱鉴别Infrared spectrometry 和对照品匹配
纯度Purity （以三乙醇胺计） >99.0% (GC)
abs.absorption1M/270 nm,H2O cut-off
λ 1 M in H2O
UV absorption λ:280 nm Amax: 0.1
贮存 密封避光保存。
用途 气相色谱固定液（最高使用75℃温度，溶剂为甲醇、乙醇），分离分析含氧、含氮化合物和含水样品。络合剂, 金属掩蔽剂, 滴定钯和铂, 比色测定锰、测定锡、锑。吸收二氧化碳和二硫化碳等气味。乳化剂，溶剂，腐蚀抑制剂。
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三乙醇胺有效物含量是指质量分数。
三乙醇胺的质量分数/%≥ 99.0 75.0 一乙醇胺含量/%≤ 0.50 - 二乙醇胺含量/%≤ 0.50 - 水分/%≤ 0.20 - 色度（Hazen单位，铂一钴色号）≤ 50 80 密度（ρ20）/(g/cm3) 1.122～1.127 1.122～1.127。
区分所用的三乙醇胺是纯品还是混合品。如果是纯品，当然只需要按照质量比的1:1配置；如果是混合品，则需要向供应商索要产品的有效物含量（一般为质量百分比），折合后，按照纯品配置。如果是水的话，1：1三乙醇胺溶液就是三乙醇胺与水的1：1混合。
化学性质：
三乙醇胺的碱性比氨弱（pKa7.82），具有叔胺和醇的性质。与有机酸反应低温时生成盐，高温时生成酯。与多种金属生成2~4个配位体的螯合物。用次氯酸氧化时生成胺氧化物。用高碘酸氧化分解成氨和甲醛。与硫酸作用生成吗啉代乙醇。三乙醇胺在低温时能吸收酸性气体，高温时则放出。
毒性：
1、急性毒性：在胺类中口服毒性最低，大鼠经口LD50：9110mg/kg；小鼠经口LC50：8680mg/kg。
2、刺激数据：皮肤-兔子560毫克/ 24小时轻度； 眼-兔子20毫克重度。
3、吸入性中毒的可能性小，但如沾染和接触该品，手和前臂的背面可见皮炎和湿疹。
以上内容参考：百度百科——三乙醇胺
分子式：N[CH2CH2OH]3
性能：
常温下无色透明，稍有氨味，吸水性强，能与水、乙醇相混溶，呈碱性，可与多种酸反应生成酯、酰胺盐、沸点360.0℃，溶点21.2℃
质量标准：
项目优级品 一级品 副品
三乙醇胺含量 ≥99.0% ≥85.0%≥95.0%
色度≤30[Pt/Co] ≤80[Pt/Co]
外观无色透明 微黄色
用途：
用于金属加工中的金属切削、冷却、防锈；化妆品行业中的酸碱中和剂，乳化剂；水泥加工中的助磨剂、混凝土施工中的早强剂；油墨工业中的固化剂；也用于表面活性剂、防锈剂；电镀中络合剂；PH值调节剂和酸性气体吸收剂。
包 装：220kg，铁桶
注意事项：在运输过程中应防漏、防火、防潮，产品贮存时应贮存在清洁、干燥和通风的仓库中。
三乙醇胺副品：含量95%（微黄色），每吨6000元（净水），年产600吨，副品原因主要是一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺精制分馏时，接触空气（超过200℃）变黄，可作为混凝土外加剂（早强剂）等专用、贮存过程中应保持包装窗口的密闭性，运输时应轻合轻放，防止碰撞；应贮存在阴凉、通风，干燥的场所，贮存温度低于50℃。
分析项目 技术指标和产品等级 Ⅰ型 Ⅱ型 三乙醇胺的质量分数/%≥ 99.0 75.0 一乙醇胺含量/%≤ 0.50 - 二乙醇胺含量/%≤ 0.50 - 水分/%≤ 0.20 - 色度（Hazen单位，铂一钴色号）≤ 50 80 密度（ρ20）/(g/cm3) 1.122～1.127 1.122～1.127
首先，化学滴定法测定过程较为烦琐.且时间较长，做一个样需要的时间接近1 小时，对生产中要求在短时间内及时掌握产品质量状况的过程控制不利，而气相色谱法所需的时间不到20 分钟。
其次，化学滴定法对三异丙醇胺的分析是先采用酸酐将其中的一异丙醇胺和二异丙醇胺转化成酰胺，以起到掩蔽作用.再利用滴定法测其中的三异丙醇胺含量。这里需要指出的是，有机化合物间的化学反应很复杂，容易产生一些副反应和副产物，这就增加了测定的不易重复性。此外，化学滴定法也不能同时检测出三异丙醇胺产品中含有的一异丙醇胺和二异丙醇胺的含量。而气相色谱法利用的则是产品中所存在的一异丙醇胺、二异丙醇胺及三异丙醇胺固有的物性，在确保组分不被分解的情况下，利用它们的物性差异进行分析检测，并且一次性获取它们各自的含量，重复性好。
最后，从安全环保的角度考虑，气相色谱法仅使用极少的无水乙醇作溶剂，样品量及产生的废弃物极少，对安全和环境无碍，分析操作人员工作强度较小。而化学滴定法使用较多的化学试剂，不但有对人体产生负面影响的酸酐，还具有腐蚀性的酸碱物质，会产生较多的废弃物，存在一定的安全和环境隐患。
