苯合成邻甲基苯酚

甲苯和硫酸反应，生成对甲基苯磺酸，对甲基苯磺酸经过和亚硫酸钠反应生成对甲基苯磺酸钠，磺酸钠再与氢氧化钠反应生成对甲基苯酚钠，甲酚钠再与SO2反应生成对甲基苯酚，这种反应方法比用硝酸生产安全。

1-硝基甲苯在铁和盐酸的作用下生成1-甲苯胺；1-甲苯胺在盐酸和亚硝酸存在的条件下0至5摄氏度，生成重氮盐；重氮盐和氯化铜作用生成对氯甲苯；对氯甲苯和水在420至520摄氏度有铜催化剂的条件下生成对甲基苯酚和氯化氢。

纯属猜测……不过大概就那个意思，温度催化剂什么的忽略吧

为方便我把苯基写成Ph，则甲苯写成PhCH3

邻位：o，

间位：m，

对位：p

逆合成分析法：括号里面的为试剂

3-甲基苯酚←（H2O）←(m)-N2+Ph-CH3  ·Cl-←（NaNO2+HCl)←

(m)-NH2-Ph-CH3←（Zn+HCl）←(m)-NO2-Ph-CHO←（H2SO4+HNO3）←Ph-CHO←

（新制MnO2)←PhCH3

3-甲基-2-戊烯←（H+,△）←3-甲基-3-戊醇←（H2O）←（CH3CH2MgBr)←CH3CH2COCH3(2-丁酮）←（CrO3·吡啶）

←CH3CH2CH（OH）CH3←（H2O)←（CH3MgBr）←CH3CH2CHO←（CrO3·吡啶）←CH3CH2CH2OH←（H2O)←（CH3MgBr）←环氧乙烷

甲苯制对甲苯酚的步骤是：第一步硝基化反应得到对硝基甲苯,第二步是用盐酸+铁粉做还原剂硝基还原成氨基,得到对氨基甲苯,第三步是重氮化反应,加亚硝酸盐和盐酸,控制反应温度0到5°,就得到对甲基氯化重氮苯,第四步是酸性条件下水解,就得到对甲苯酚.

磺化碱熔法：用浓硫酸磺化剂，将苯进行磺化生成苯磺酸。苯磺酸用氢氧化钠中和得到苯磺酸钠，后者与氢氧化钠共熔得到苯酚钠。苯酚钠经酸化得到苯酚。

异丙苯法：丙烯与苯在三氯化铝的催化下，于80-90摄氏度进行烃基化反应，得到异丙苯。异丙苯用空气在100-120摄氏度和300-400kPa压强下氧化生成过氧化氢异丙苯。过氧化氢异丙苯用硫酸在60℃下常压裂解为丙酮和苯酚。

氯苯水解法：苯和氯气在铁的催化下氯代，得到氯苯。氯苯与氢氧化钠水溶液在高温高压下进行催化水解，生成苯酚钠，经酸化得到苯酚。氯苯的氯很不活泼，需要在高温高压下，并且用催化剂催化才能顺利水解。

方法一：1.溴代甲苯  2.酸性高锰酸钾氧化甲基得到邻溴苯甲酸  3.加入氢氧化钠溶液350℃加热 4.甲酸将苯酚负离子和羧酸根质子化

此方法产率不高，由于机理是消除-加成反应，得到的羟基会既有与羧基邻位的也有间位的。

方法二：1.硝化  2.Fe/HCl还原硝基得到氨基  3.加入亚硝酸钠和盐酸的混合物将氨基转化为偶氮盐  4.加水加热使偶氮转化为羟基。

机理与图片类似，不同的是异丙基的位阻影响大导致羟基在对位，甲基位阻小，产物邻位为主。

参考资料：David R. Klein-Organic Chemistry, 2nd Edition-Wiley (2013)