溴乙酸乙酯的注意事项
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。 危险特性:易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解产生有毒的溴化物气体。
建规火险分级:乙
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、溴化氢。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。 操作注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风仓库内,远离火种、热源,仓温不超过30℃,防止阳光直射,保持容器密封,应与氧化剂分开存放,配备相应品种和数量的消防器材,禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s)且有接地装置,防止静电积聚,搬运时轻卸,防止包装容器损坏。
溴乙酸乙酯和氨基反应产生溴咪唑并吡嗪羧酸乙酯。根据查询相关信息显示以2-氨基-5-溴吡嗪、DMF-DMA、溴乙酸乙酯为原料,2-氨基-5-溴吡嗪,DMF-DMA二者物质的量之比为1:0.95-2.2,2-氨基-5-溴吡嗪与溴乙酸乙酯物质的量之比为1:1.2-3.0,在适当的溶剂中,于碱的作用下,于50-130℃连续反应4-13个小时生成6-溴咪唑并[1,2-a]吡嗪-3-羧酸乙酯粗产品,经提纯后得到6-溴咪唑并[1,2-a]吡嗪-3-羧酸乙酯纯品。
溴乙酸乙酯的密度为:1.506g/ml
四氢呋喃的密度为:0.887g/ml
所以,比较两者的密度大小,溴乙酸乙酯的密度要大于四氢呋喃。
如果以水为参照物,则溴乙酸乙酯的密度大于水,而四氢呋喃的密度小于水。
回答完毕。
中文名称
二氟溴乙酸乙酯
中文别名
1-溴一二氟乙酸乙酯乙基
溴二氟乙酸酯溴二氟乙酸乙酯
英文名称
Ethyl
Bromodifluoroacetate
英文别名
ethyl
2-bromo-2,2-difluoroacetate
CAS号
667-27-6
分子式
C4H5BrF2O2
分子量
202.98200
物化性质:
外观性状
透明液体
折射率
n20/D
1.387(lit.)
闪点
70 °F
密度
1.583 g/mL at
25 °C(lit.)
沸点
112 °C700 mm
Hg(lit.)
二氟溴乙酸乙酯的用途:
新型抗癌药吉西它宾的药物中间体,其他的农药中间体。
2-溴酸乙酯,无色液体。有强烈刺激气味,见光变黄。 与乙醇、乙醚、三氯甲烷相混溶,不溶于水。由丙酸先后与二氯亚砜、溴反应得到2-溴丙酰氯
1、2-氧代环己烷羧酸甲酯在乙醇钠作用,和氯乙酸乙酯发生亲核取代
2、然后水解,加热脱羧得2-氧代环己基乙酸、
3、用乙二醇形成缩酮保护羰基,然后用LiAlH4还原羧基生成醇羟基,即得到2-羟乙基环己酮
4、然后在酸性条件下形成半缩酮
对于含溴废物的处理,目前人们尝试采用高温焚烧法。然而,实践表明,含溴废物在高温焚烧过程中会产生单质溴蒸汽,该气体属剧毒气体,直接外排会导致周围环境中溴素含量升高,持续吸入和接触高浓度的溴蒸汽可引起黏膜及皮肤的强烈刺激和灼伤,给工作环境和工作人员的身心健康带来诸多不利影响。为降低焚烧尾气中的溴素含量,人们试图采用如下两种方法进行改进,其一是对尾气进行喷淋水洗,将尾气中的溴素转移至废水中外排,这种方法的弊端在于易使溴素进入水体和生物链产生生物富集,同时,碱液水洗对于焚烧尾气溴蒸汽去除能力较差,焚烧过程中尾气排放会出现红棕色气体,尾气不能达标;其二是在焚烧之前先稀释含溴废物的浓度,例如将溴含量为1%的废物稀释120-130倍,则可控制焚烧尾气中的溴化氢(为方便计算,实际尾气中的溴素含量均折算成溴化氢)含量小于5mg/m3,这种方法的弊端在于处理效率低,成本高昂。由此可见,现有技术中的诸多方法均存在种种缺陷,因此,如何无害化处理含溴废物成为本领域亟需解决的技术问题。
技术实现要素:
本发明的目的在于提供一种方法简单、处理效果好的含溴废物的处理方法。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:含溴废物与固溴剂混合均匀,之后在850℃~1100℃下充分反应即可;
所述固溴剂在反应状态下至少包括SO32-、S2-、Mg2+。
在上述技术方案中,含溴废物首先受热分解为Br2,之后在高温下与固溴剂发生氧化还原反应生成硫磺和高熔点的溴化镁,也就是说,通过上述处理,可将含溴废物中的溴元素固定在灰渣中,实现了有机溴化物的固定化处置。最后,反应生成的含溴化镁的灰渣可转运至危险废物填埋场作填埋处理即可。
为确保反应能顺利进行并生成溴化镁,具体的方案为,所述固溴剂为硫化钠、亚硫酸钙与氧化镁组成的混合物,或为硫代硫酸钠与氧化镁组成的混合物,或为硫化钠、亚硫酸钠与氧化镁组成的混合物。
在保证反应效率和处理质量的前提下,为节约反应物用量,所述含溴废物与固溴剂的混合比例为:每1mol溴元素应与15~25mol SO32-、15~25mol S2-和8~12mol Mg2+混合。
为保证含溴废物与固溴剂混合均匀,同时方便拌料,优选的方案为,所述含溴废物先与沙粒混合均匀,再和固溴剂混合均匀。
事实上,本发明公开的技术方案对于溴含量≤12wt%的废物具有良好的处理效果,整个处理过程无二次污染,经处理后,烟气中的溴素含量低于5mg/m3,满足排放标准,具有良好的经济效益、环境效益和社会效益。
具体的,所述含溴废物为含有有机溴化物的废液、废油、废渣,包括但不限于含有季铵盐或二溴乙烯的废液、废油、废渣。
实际作业时,为确保反应安全性和处理效果,所述反应过程在回转窑内进行,回转窑的出口温度为850~1100℃,回转窑的负压为-30~0Pa。
具体实施方式
以下结合实施例1-4、应用实施例1-3和对比实施例1-3对本发明公开的技术方案作进一步的说明,以下应用实施例中,回转窑的出口温度为850~1100℃,回转窑的负压为-30~0Pa。
实施例1:
1)实验前,坩埚在稀硝酸中浸泡12H后,使用超纯水润洗三遍,将坩埚放在105℃烘箱中烘干,待用;
2)实验时,在坩埚中加入溴乙酸乙酯(溴元素含量47%)0.42g、石英砂12g、硫化钠2g、亚硫酸钙5g和氧化镁1g,充分搅拌均匀,然后在马弗炉中950℃条件下煅烧2小时;
3)煅烧结束后,打开炉门,坩埚空冷至室温后,置于100ml烧杯中,超声震荡获得淋洗液,用离子色谱分析淋洗液中Br-的浓度为7.31mg/L,计算出灰渣固溴率92%。
实施例2:
1)实验前,坩埚在稀硝酸中浸泡12H后,使用超纯水润洗三遍,将坩埚放在105℃烘箱中烘干,待用;
2)实验时,在坩埚中加入溴乙酸乙酯(溴元素含量47%)0.42g、石英砂12g、硫代硫酸钠6g和氧化镁1g,充分搅拌均匀,然后在马弗炉中950℃条件下煅烧2小时;
3)煅烧结束后,打开炉门,坩埚空冷至室温后,置于100ml烧杯中,超声震荡获得淋洗液,用离子色谱分析淋洗液中Br-的浓度为7.26mg/L,计算出灰渣固溴率91%。
实施例3:
1)实验前,坩埚在稀硝酸中浸泡12H后,使用超纯水润洗三遍,将坩埚放在105℃烘箱中烘干,待用;
2)实验时,在坩埚中加入季铵盐(经离子色谱测定,其溴元素含量12%)10g、硫化钠25g、亚硫酸钙35g和氧化镁6g,充分搅拌均匀,然后在马弗炉中950℃条件下煅烧2小时;
3)煅烧结束后,打开炉门,坩埚空冷至室温后,置于100ml烧杯中,超声震荡获得淋洗液,用离子色谱分析淋洗液中Br-的浓度为44.64mg/L,计算出灰渣固溴率93%。
实施例4:
1)实验前,坩埚在稀硝酸中浸泡12H后,使用超纯水润洗三遍,将坩埚放在105℃烘箱中烘干,待用;
2)实验时,在坩埚中加入季铵盐(经离子色谱测定,其溴元素含量12%)10g、硫代硫酸钠25g和氧化镁6g,充分搅拌均匀,然后在马弗炉中950℃下煅烧2小时;
3)煅烧结束后,打开炉门,坩埚空冷至室温后,置于100ml烧杯中,超声震荡获得淋洗液,用离子色谱分析淋洗液中Br-的浓度为44.01mg/L,计算出灰渣固溴率92%。
应用实施例1:含溴废物的处理
焚烧系统烟气量为12000-13000Nm3/h,回转窑内温度为950±25℃,取季铵盐40kg,加入95.2kg硫代硫酸钠和24kg氧化镁,充分搅拌均匀,将物料投入回转炉内充分焚烧,参照《环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法HJ549-2009》标准,测试烟气中的溴化氢含量为3.9mg/m3。
对比实施例1:
在相同工况条件下,即焚烧系统烟气量为12000-13000Nm3/h,回转窑内温度为950±25℃,季铵盐处理量为40kg/h,于烟囱排放口测试烟气中溴化氢的含量为353mg/m3。
从对比实施例1和应用实施例1可知,通过本发明提供的方法处理后,烟气中的溴化氢含量由为353mg/m3降至3.9mg/m3,处理效果良好。
应用实施例2:含溴废物的处理
焚烧系统烟气量为12000-13000Nm3/h,回转窑内温度为950±25℃,取被溴乙酸乙酯污染的土壤400kg,加入1.56kg硫化钠、2.4kg亚硫酸钙和0.4kg氧化镁,充分搅拌均匀,将物料投入回转炉内充分焚烧,参照《环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法HJ549-2009》标准,测试烟气中的溴化氢含量为0.41mg/m3。
对比实施例2:
在相同工况条件下,即焚烧系统烟气量为12000-13000Nm3/h,回转窑内温度为950±25℃,被溴乙酸乙酯污染的土壤的处理量为400kg/h,于烟囱排放口测试烟气中溴化氢的含量为6.0mg/m3。
从对比实施例2和应用实施例2可知,通过本发明提供的方法处理后,烟气中的溴化氢含量由为6.0mg/m3降至0.41mg/m3,处理效果良好。
应用实施例3:含溴废物的处理
焚烧系统烟气量为12000-13000Nm3/h,回转窑内温度为950±25℃,取被溴乙酸乙酯污染的土壤400kg,加入1.58kg硫代硫酸钠和0.4kg氧化镁,充分搅拌均匀,将物料投入回转炉内充分焚烧,参照《环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法HJ549-2009》标准,测试烟气中的溴化氢含量为0.44mg/m3。
对比实施例3:
在相同工况条件下,即焚烧系统烟气量为12000-13000Nm3/h,回转窑内温度为950±25℃,被溴乙酸乙酯污染的土壤的处理量为400kg/h,于烟囱排放口测试烟气中溴化氢的含量为6.2mg/m3。
从对比实施例3和应用实施例3可知,通过本发明提供的方法处理后,烟气中的溴化氢含量由为6.2mg/m3降至0.44mg/m3,处理效果良好。